Sākumā 50, ārvalstīs sāka ražot epoksīda sojas pupu eļļa, galvenā ražošanas valsts īpašumā Amerikas Savienotajās valstīs, Lielbritānijā, Vācijā, Japānā un bijušajā Padomju Savienībā. No 70 's, epoksīda sojas pupu eļļu ražošanas procesā tika mainīta no organisko šķīdinātāju ar šķīdinātāju brīvas metodes, no neregulāru ražošanas nepārtrauktu ražošanas no viena katalizators saliktā tipa. Agri 60 's programmā epoksīda sojas pupu eļļu ražošana galvenokārt sagatavoja šķīdinātāju metodi un metodi, nesmērējošu. Pirms lietošanas šķīdinātāju ražošanas sakarā ar šķīdinātāju atgūšana grūtības, ilgu ražošanas ciklu, sliktu produktu kvalitātes, augstas izmaksas, vides piesārņojumu un citām nepilnībām, lēna attīstība. Tā kā 80 ir sākuši studēt nesmērējošu sintēzes procesu, 90 ir sasniegusi lielāku attīstības, ir pakāpeniski aizstāj šķīdinātāja veidu ražošanas tehnoloģija. Nesmērējošu process ir balstīts uz sojas pupu eļļu un citu sintētisko procesus izvēlēties citu organisko karbonskābes (galvenokārt, Skudrskābe vai etiķskābe), antioksidants, katalizators, stabilizators utt. Nerafinētas eļļas var izmantot kā ēteriskās eļļas un naftas, un ēterisko eļļu tieši oksidē līdz gredzens un rupjiem eļļas ir jāprecizē iepriekš. Wen Dzjiņpins [2] un pārējās sārma vidēja naftas rafinēšanas procesa izpēti, sasniegt labus rezultātus. Atkarībā no izmantojuma karbonskābju organiskās skābes, epoksīda sojas pupu eļļa sintētisko procesu var iedalīt peracetic acid oksidācijas metodi, karbonskābju acid katalītiskās oksidācijas metodi (pieder šķīdinātāju metode) un peroksīds izmantoti katalizatori karbonskābju acid oksidācijas koncentrēta, jonu apmaiņas sveķiem, alumīnija, posma nodošanas katalizators, heteropoly skābe (sāls), utt.
Peracetic acid oksidācijas metodi
Šis process ir karbonskābju organiskās skābes un ūdeņraža peroksīdu saskaņā ar darbības katalizators, reakcija uz ražot epoksīda skābes gredzenu antioksidants un sojas pupu eļļas oksidācijas reakcijas ražot epoksīda sojas pupu eļļu. Procesā, epoxidation, ir divi veidi, kā sagatavot gredzenu antioksidants:
Pirmkārt, sagatavošanu Peracetic acid metode: karbonskābju organiskās skābes un ūdeņraža peroksīdu, izveidot peroksīda skābi un pēc tam pievienot peroksīda skābi nometiet sojas pupu eļļa, epoxidation reakcijas;
Otrais ir sagatavošanā Peracetic acid metode: pirmkārt, sojas pupu eļļa un karbonskābju organiskās skābes reaktors, un pēc tam pilienu un ūdeņraža peroksīda reakcijas epoxidation. Pēc tam, kad materiāls pie noteiktas temperatūras reakcija ir pabeigta, rupjiem produkti tiek neitralizēti ar atšķaidītu sārmu un tad produktus iegūst, mazgājot mīksts ūdens, vakuuma destilēšanas un spiediena filtrācijas. Ražošanas process ir vienkāršs, reakcijas temperatūra ir zema, ražošanas ciklā ir īss, blakusprodukts ir maz, pasta apstrādes process ir vienkāršs, produkta kvalitāte ir laba, atbilst prasībai GB.
Jo skudrskābes efekts ir labāk nekā, ka, etiķskābe, lielākā daļa ražotāju lieto skudrskābi kā aktīvā skābekļa pārvadātāja vai epoxidation. Būtībā aizvieto ar benzola kā šķīdinātāju ražošanas procesā, uzlabo ražošanas vidē strādājošo, produktu toksiskumu šķīdinātāju benzola piesārņojuma problēmu atrisina un pārvar daudzas ražošanas iekārtas, augsto izmaksu un "atkritumi" šķīdinātāju metodi. Liela apjoma apstrādi, piemēram, nepilnības [4], tā, lai ievērojami uzlabotu produktu kvalitāti, piemēram, stabilitāte un 60 % - 80 % ar šķīdinātāju metodi pieauga līdz vairāk nekā 95 %. Nesmērējošu metode ir veikts liels progress, salīdzinot ar šķīdinātāju metodi un dažādu katalizators metodēm ir savas priekšrocības un trūkumi.
Koncentrētu katalītiskās metodes
Katalītiskās metodes ir gara vēsture nobriedušu tehnoloģija, visplašāk izmanto inindustry, tās trūkumi galvenokārt atspoguļojas: ① vairāk skābekļa skābes viegli sadalās, reakcija procesa eksotermisku, temperatūras izmaiņu amplitūdu, liels skaits iegūtā nabaga epoxidation stabilitāti, veicinātu epoksīda gredzenu, blakusproduktu pieauga, produkta epoksīda vērtība samazināta; ② gredzenu oksidācijas reakcijas skābes sistēmā, kā rezultātā dziļāka produktu krāsu, vēlāk ārstēšanas process ir sarežģītāka, reaktora un cauruļvads ir stipri kodīga, nevar piemēroties prasībām procesu, temperatūras kontroles grūtības, viegli "uzspiest" vai pat sprādzienu, drošība nav augsts, viens katls ražošanas jaudas ir mazs. Lai pārvarētu trūkums šajā procesā, tādēļ, ka pastāv karbonskābju skābes reakcija sistēmā, tā ir jāpapildina ar urīnvielas stabilizators kā galveno sastāvdaļu, lai ražotu peracetic acid, kuru var iegūt labāku augstas kvalitātes un zemas patēriņa produktu.
Katalītiskās metodes jonu apmaiņas sveķi
Stipri skābu katjonu apmaiņas sveķi ir arī plaši izmantoti katalizatori. Epoksīda sojas pupu eļļa ar Katjonu sveķiem katalītiskā pretplūsmas metodi ražošana ir labs risinājums trūkumiem katalīze metodes trūkums ir tas, ka sveķi ir stingri apstrādā, operācija ir sarežģīta, epoxidation laiks ir ilgāks un izmaksas ir augstākas. Katjonu sveķiem var atkārtoti, kad sveķi aktivitāte ievērojami samazinājās, ar 95 % etanolu Atteces 2h, mazgāšanu, žāvēšanu un tad sveķu pirmapstrāde, mazgāšana tik ka sveķu reģenerācijas, otrreizējas pārstrādes un atkārtotas izmantošanas katalītisko aktivitāti.
Alumīnija katalīze metode
Alumīnija izmantot kā katalizatoru, varētu apmierināt ar produktu, epoksīda vērtību par 6,2 %, skābes skaitlis ir mazāks par 0.5mgkoh / g. Procesam ir reaktīvāks augsta aktivitāte, viegla apstrāde, raža līdz 96 %, katalizatora izmaksas ir zemākas nekā jonu apmaiņas sveķus. Deficīts ir augsta satura Fe2 katalizators, ūdeņraža pārskābes sadalīšanos katalīze izraisa materiāla temperatūra strauji pieaugs, ir grūti kontrolēt temperatūru, tā ir nelabvēlīga reakcija epoxidation.
Fāzes katalīze pārsūtīšanas metodi
Kompozīta posma nodošanas katalizators (ko sauc arī par skābekļa pārsūtīšanas aģents) kas atbilst 1 % no svara naftas tiek pievienots sistēmas reakcija, aktīvā skābekļa ūdens fāzē var tikt nodota nepiesātinātie saikni starp organisko fāzi, lai likme epoxidation tiek palielināts par vairāk nekā vienu reizi, un epoksīdsveķu vērtība ir ievērojami lielāka, skābes skaitlis gan joda vērtība acīmredzami samazinājās.
Heteropoly acid (sāls) katalīze metode
Izmantojot heteropoly skābe (sāls) kā katalizators, peracetic acid ražo skudrskābes un ūdeņraža peroksīda izmantoja kā epoksisavienojumus sojas pupu eļļu gredzenu oksidētāja. Metode ir vienkāršs process, īsu reakcijas laiku, epoksīda augstu vērtību, sekla krāsu un zemu skābes skaitlis priekšrocības. Eksperiments liecina, ka labākais sojas pupu eļļa reakcijas laiks ir 3,5 h, labākā reakcija temperatūra ir 45 ℃, epoksīda nafta, ir 6,6 %, jods ir 4.4gl / 100g, skābes vērtība ir mazāka par 0,2 mg/g, krāsa ir mazāka nekā Nr. 250 un epoksīdsveķu saglabāšana likme ir 99 %. Heteropoly skābes katalizatora CPW ir ūdenī nešķīstošs produkts, un var tikt atkārtoti pēc filtrēšanas.
Non-carboxylic acid katalītiskās oksidācijas metodi
Ar nosacījumu, ne karbonskābju skābes, etiķskābes etilesteris tika izmantots kā šķīdinātāju, fosfora volframa savienojums, metil tri-oktil ūdeņraža amonjaka posma nodošanas katalizatoru, sojas pupu eļļa, epoxidation bija sintezēta ūdeņraža peroksīda kā antioksidants. Rezultāti parādīja, ka epoksīda vērtību, joda skaitlis un skābes skaitlis bija 6.28 % 5.80gl / 100 g, 0.3mgkoh / g un krāsu (PT-CO), izmantojot fosfora volframa savienojums (WPC) kā katalizators un etilacetāta kā šķīdinātāju, un reakcija bija 7h, ar nosacījumu, sistēmas šķīduma pH 2, 60℃. Pieraksts 250￣300 visu sasniegusi valsts standarta kvalitātes standartiem, samazinot blakusproduktu ražošanas. Process ļauj izvairīties no karbonskābju organiskās skābes izmantošanu un efektīvi risina kaitējums, ko radījusi peracetic skābe iejaukšanos. Tomēr viegli uzliesmojošas un sprādzienbīstamas īpašības ar šķīdinātāju izmantošana, ražošanas procesā ir slēptās briesmas, ražošanas procesā nav nobriedis.